技術(shù)文章
Technical articles自然沉降不能去除所有的懸浮物和膠體?;炷词峭ㄟ^投加化學(xué)藥劑來破壞膠體和懸浮物在水中形成的穩(wěn)定體系,使其聚集為具有明顯沉降性能的絮凝體,然后用重力沉降法予以分離。
混凝過程包括凝聚和絮凝兩個步驟,凝聚是指使膠體脫穩(wěn)并聚集成微絮粒的過程;絮凝是指微絮粒通過吸附、卷帶和橋連而成長為更大的絮體的過程。凝聚和絮凝統(tǒng)稱為混凝。
一、膠體的穩(wěn)定性和膠體結(jié)構(gòu)
1.膠體的穩(wěn)定性
水中的同種膠體微粒帶有同號電荷,在靜電斥力的作用下,不易相互聚集,具有一定的穩(wěn)定性。
2.膠體的結(jié)構(gòu)
a. 膠核:由數(shù)十個至數(shù)千個不溶于水的分散相
物質(zhì)分子組成的。
b. 膠粒的電位離子:膠核的表面上選擇性地吸
附了—層帶同號電荷的離子;其來源于膠核
表層分子電離,或膠核從水中吸附來的。
---決定了膠粒的帶電符號和電荷多少,構(gòu)
成雙電層的內(nèi)層。
c. 反離子:電位離子層通過靜電作用而吸引的水
中相反電荷的離子,構(gòu)成雙電層的外層。
d. 反離子吸附層:反離子與電位離子之間。當(dāng)膠
核運(yùn)動時,它也隨著一起運(yùn)動。構(gòu)成膠團(tuán)的固定層。
e. 反離子擴(kuò)散層:固定層以外。電位離子對其引力較弱,不隨膠核一起運(yùn)動,并有向水中擴(kuò)散的趨勢。
f. 膠粒:固定層和擴(kuò)散層之間的交接面稱為滑動面,滑動面以內(nèi)的部分稱為膠粒。
g. 膠團(tuán):膠粒與擴(kuò)散層一起構(gòu)成了電中性的膠團(tuán)。
h. 膠體的電動電位(ξ電位)
當(dāng)膠粒運(yùn)動時,擴(kuò)散層中的大部分反離子就會脫離膠團(tuán),向溶液主體擴(kuò)散。其結(jié)果必然使膠粒產(chǎn)生剩余電荷,使膠粒與擴(kuò)散層之間形成一個電位差,其可反映膠粒帶電的多少,衡量膠體穩(wěn)定性的大小。ξ愈高,穩(wěn)定性愈高。
I.總電位(Ψ電位)
膠核表面的電位離子與溶液主體之間的電位差。--- Ψ電位一定時,擴(kuò)散層愈厚,ξ愈高。
二、機(jī)理
不同的化學(xué)藥劑能使膠體以不同的方式脫穩(wěn),其機(jī)理可歸結(jié)為四種:
(1)壓縮雙電層
膠體的穩(wěn)定性取決于兩種力何者占主導(dǎo)地位。
當(dāng)距離很近時,范得華力占優(yōu)勢,合力為吸引力,兩個顆??梢韵嗷ノ?,膠體脫穩(wěn);
當(dāng)距離較遠(yuǎn)時,庫侖斥力占優(yōu)勢,合力為斥力,兩個顆粒相互排斥,膠體將保持穩(wěn)定。
當(dāng)膠體顆粒間距離大于3nm時,顆??偺幱谙喑鉅顟B(tài)
對憎水膠體顆粒而言,其膠核表面間隔著兩個滑動面內(nèi)的離子層厚度,使其總處于相斥的狀態(tài),這就是憎水膠體保持穩(wěn)定的根源;
對親水膠體顆粒而言,因其吸附大量的水分子而構(gòu)成水殼,使它們不能靠近而保持穩(wěn)定。
投加電解質(zhì)后,水中與膠粒上反離子具有相同電荷的離子濃度增加了。這些離子可與吸附的反離子發(fā)生交換或擠入吸附層,使膠粒帶電荷減少,降低ξ電位,并使擴(kuò)散層厚度縮小。--------壓縮雙電層
各種電解質(zhì)壓縮能力是不同的。在濃度相同的條件下,破壞能力隨離子價的增高而加大。
Schulze-Hardy法則:
能力與離子價的2-6次方成正比。
對同一膠體體系,要獲得相同的壓縮雙電層效果時,用一價離子的濃度需要25~150mmol/L;二價離子需要0.5~2mmol/L;三價離子需要0.01~0.1mmol/L。
在電解質(zhì)作用下膠團(tuán)雙電層的變化 吸附電中和
(2)吸附電中和
膠體表面對異號離子、異號膠?;蜴湢罡叻肿訋М愄栯姾傻牟课挥袕?qiáng)烈的吸附作用。
由于這種吸附作用中和了它的部分或全部電荷,減少了靜電斥力,因而容易與其它顆粒接近而相互吸附。
(3)吸附架橋作用
若藥劑是具有能吸附膠粒的鏈狀高分子聚合物,或者兩個同號膠粒吸附在同一個異號膠粒上,膠粒間就能連結(jié)、團(tuán)聚成絮體而被除去。
高分子聚合物的吸附架橋作用
(4)卷掃作用(網(wǎng)捕作用)
若藥劑含金屬離子,由于金屬離子的水解和聚合,會以水中的膠粒為晶核形成膠體狀沉淀物,或者在這種沉淀物從水中析出的過程中,會吸附和網(wǎng)捕膠粒而共同沉降下來。
沉淀物卷掃作用
1-原水中懸浮微粒;2-絮狀沉淀物;3-殘留懸浮微粒
三、影響的因素
1、水溫
無機(jī)劑溶于水時是放吸反應(yīng),水溫低時不利于劑的水解。
水溫低時,水的黏度大,膠粒的布朗運(yùn)動強(qiáng)度減弱,彼此間碰撞機(jī)會減少,不易凝聚。
水的黏度大時,水流阻力增大,使絮凝體的形成長大受到阻礙,從而影響效果。
2、 pH 和 堿度
無機(jī)鹽劑對水的pH值都有一定的要求。如,鋁鹽:5.5~8.5;鐵鹽:>8.5
堿度對pH有緩沖作用。以保證鋁、鐵鹽在水解時引起pH變化而效果下降。
3、水質(zhì)
當(dāng)水的濁度較低,顆粒細(xì)小而均一,投加的劑又少,僅靠劑與懸浮微粒之間相互接觸,很難達(dá)到預(yù)期目的,可以加大劑用量。
當(dāng)水中濁度較高時,用量要控制適當(dāng),防止過量而引起膠粒再穩(wěn)。
對高濁度水,劑主要起吸附架橋作用,用量隨捉度的增加而增大。
水中的有機(jī)物質(zhì)會降低效果。
四、劑
1. 無機(jī)金屬鹽類劑
如硫酸鋁、氯化鋁、氯化鐵、硫酸亞鐵、硫酸鐵等;•鋁鹽的水解
(1)當(dāng) pH≤4,Al3+以六水合鋁離子[Al(H2O)6]6+為主要存在形態(tài),pH升高,發(fā)生水解:
[Al(H2O)6]6+==[Al(OH)(H2O)5]2+ +H+
[Al(OH)(H2O)5]2+==[Al(OH)2(H2O)4]+ + H+
[Al(OH)2(H2O)4]+== Al(OH)3(H2O)3↓ +H+
(2)當(dāng)pH≥4時,羥基合鋁離子增加,各離子的羥基之間還可能發(fā)生架橋連接(羥基架橋),產(chǎn)生多核羥基配合物,繼續(xù)水解。水解與縮聚交錯進(jìn)行,生成聚合度極大的中性氫氧化鋁,終沉淀。
OH
2[Al(OH)(H2O)5]3+ ==[(H2O)4Al Al(H2O)4]4+ +2H2O
OH
在鋁鹽的水溶液中,存在著:
①簡單成分:Al3+、AlOH2+、Al(OH)2+、Al(OH)3、Al(OH)4-等;
②聚合成分:[Al6(OH)14]4+、[Al7(OH)17]4+、[Al8(OH)20]4+、[Al13(OH)34]5+等。
均發(fā)揮作用,其中以高價的聚合正離子作用尤為重要。
下圖是水中無其它復(fù)雜離子干擾時,濃度為10-4mol/L的鋁鹽在達(dá)到化學(xué)平衡時,個種水解產(chǎn)物的濃度與水的pH值間的關(guān)系。
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